New gold (i) alkynophilic catalysts

dc.contributor
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.contributor.author
Raducan, Mihai
dc.date.accessioned
2011-04-12T18:14:45Z
dc.date.available
2011-02-17
dc.date.issued
2010-12-14
dc.date.submitted
2011-02-17
dc.identifier.isbn
9788469403150
dc.identifier.uri
http://www.tdx.cat/TDX-0217111-133908
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/9060
dc.description.abstract
New Gold(I) Alkynophylic Catalysts<br/><br/>Autor: Mihai Raducan<br/>Director: Antonio M. Echavarren<br/>Resumen para TESEO en castellano:<br/><br/> El uso de nitrilos aromáticos ricos en electrones permitió el aislamiento de nuevos catalizadores catiónicos de oro(I) estables al aire. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrilo), sintetizado a partir de AuCl, sirve como precursor para otros complejos de oro(I). Sólo uno o los dos ligandos tmbn pudieron ser sustituidos con ligandos fosforados, nitrogenados o carbonados y los complejos resultantes se pudieron aislar mediante cristalización. Se estudió la actividad catalítica de estos complejos en la ciclación de 1,6-eninos y reacciones relacionadas. También se han sido aislado y caracterizado catalizadores de oro conteniendo fosfatos quirales.<br/>En presencia de complejos de oro(I), los 1,6-eninos conteniendo alcoholes o éteres propargílicos sufren una migración estereoespecífica intramolecular 1,5 dando lugar a cationes de alil-oro. Estos intermedios se pueden atrapar intra- o intermolecularmente con alquenos, dienos o éteres bencílicos. Esta reacción estereoespecífica puede dar lugar a compuestos relacionados con los sesquiterpenos 4-epiglobulol, 4-aromadendreno, con los carotanes y los schinsanwilsonenos.<br/><br/>New Gold(I) Alkynophylic Catalysts<br/><br/>Autor: Mihai Raducan<br/>Director: Antonio M. Echavarren<br/>Resumen para TESEO en inglés:<br/><br/> Employing electron rich aromatic nitriles as labile ligands gold(I) catalysts were isolated as air stable solids. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrile), synthesized starting from AuCl, serves as a precursor for other gold(I) complexes. Only one or both of the tmbn ligands could be substituted by N, P, or C ligands and the resulting complexes could be isolated by crystallization. The catalytic activity of these complexes was studied for the cyclization of 1,6-enynes and other related reactions. Gold(I) catalysts containing chiral phosphates were also isolated and characterized.<br/> Upon activation with Au(I) cationic catalysts, 1,6-enynes with propargyl alcohols and ethers undergo stereospecific intramolecular 1,5-migration via allyl-gold cations. These intermediates were trapped inter- or intramolecularly with alkenes, dienes and benzyl ethers. This stereospecific reaction can lead to compounds, related to the sesquiterpenes 4-epiglobulol and 4-aromadendrene, the carotanes and the schinsanwilsonenes.
cat
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Universitat Rovira i Virgili
dc.rights.license
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
enynes
dc.subject
catalysis
dc.subject
Gold complexes
dc.title
New gold (i) alkynophilic catalysts
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.subject.udc
54
cat
dc.subject.udc
547
cat
dc.contributor.authoremail
mihai00@yahoo.com
dc.contributor.director
Echavarren, Antonio M.,
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess
cat
dc.identifier.dl
T-196-2011


Documents

Thesis_MR.pdf

10.93Mb PDF

Aquest element apareix en la col·lecció o col·leccions següent(s)