Síntesi, caracterització i avaluació com a catalitzadors de nous complexos quirals de platí

dc.contributor
Universitat de Girona. Departament de Química
dc.contributor.author
Duran i Carpintero, Josep
dc.date.accessioned
2011-04-12T17:43:52Z
dc.date.available
2003-01-20
dc.date.issued
1999-07-22
dc.date.submitted
2003-01-20
dc.identifier.isbn
8468812978
dc.identifier.uri
http://www.tdx.cat/TDX-0120103-113648
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/8024
dc.description.abstract
The oxidative addition proved to be a useful method to prepare platinum (II) hydridotiolate by reaction of tetrakis(triphenylphosphine)platinum(0) with aminothiolate and phosphinothiolate ligands like cysteamine, cysteine ethyl and methyl Esther, 2-(diphenylphosphino)ethanetiol and 2-(diphenylphosphino)propanetiol.<br/>The complexes are square-planar and the aminothiolate or phosphinothiolate ligands are chelated to platinum (II). The hydrido ligand is trans to the sulfur and the other coordination position is occuped by a triphenylphosphine ligand. The complexes are mononuclear and they show low symmetry. The only symmetry element, the plan is broke if the ligand is branched, obtaining asymmetric complexes C1.<br/>If the ligand has electronic or esteric impediments the reaction doesn't run and the starting products are recovered. This was observed with N,N-dimethylcysteamine and penicylamine methyl esther ligands. In the special case of orthoaminotiophenol the hydridotiolate was obtained but the ligand was not chelated.<br/>The aminothiolate complexes don't show solution equilibrium. Otherwise, the complexe with 2-(diphenylphosphino)ethanetiol show an isomerisation equilibrium which forms cis isomer as a minor component. The complexe with 2-(diphenylphosphino)-propanetiol shows a conformational equilibrium between chair and twist forms.<br/>The complexes have been tested as catalyst precursors in hydroformylation and hydrosilylation reactions.<br/>The hydroformylation reaction runs only in presence of SnCl2 as cocatalyst. Catalytic activity depends on the presence of triphenylphosphine and, with less magnitude, CO and H2 pressure. We also studied the enantioselectivity using a chiral complexe.<br/>In the hydrosililation reaction, catalysts run with good results (<90%) using triethylsilane as silicon hydride. Dehydrogenative addition product has been also found in this reaction.
eng
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.language.iso
cat
dc.publisher
Universitat de Girona
dc.rights.license
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
Hidroformilació
dc.subject
Platí
dc.subject
Compostos complexos
dc.subject
Catalitzadors
dc.subject
Catalysts
dc.subject
Fosfinotiols
dc.subject
Síntesi asimètrica
dc.subject
Asymmetric catalysis
dc.subject
Platinum
dc.subject
Compuestos complejos
dc.subject
Hidroformilación
dc.subject
Complex compounds
dc.subject
Catalizadores
dc.subject
Hydrosililation
dc.subject
Hidrosililación
dc.subject
Fosfinotioles
dc.subject
Hydroformylation
dc.subject
Phosphinothioles
dc.subject
Síntesis asimétrica
dc.subject
Platino
dc.subject
Catálisi asimétrica
dc.subject
Hidrosililació
dc.subject
Asymmetric Synthesis
dc.subject
Catàlisi asimètrica
dc.title
Síntesi, caracterització i avaluació com a catalitzadors de nous complexos quirals de platí
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.subject.udc
546
cat
dc.contributor.authoremail
josep.duran@udg.es
dc.contributor.director
Real Obradors, Juli
dc.contributor.director
Polo Ortiz, Alfonso
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.identifier.dl
Gi. 423-2002


Documentos

tjdc.pdf

2.433Mb PDF

Este ítem aparece en la(s) siguiente(s) colección(ones)