Síntesis y caracterización de politartaramidas derivadas de la L-lisina

Abstract

Dicho trabajo de investigación se basa en la preparación, caracterización y evaluación de propiedades de poliamidas derivadas de la L-lisina y de los ácidos L y D tartáricos, con posibilidades de utilización como polímeros biomédicos.<br/><br/>La síntesis de estos monómeros seguirá las técnicas modernas de la Química Orgánica y su caracterización se completará con todos los medios analíticos disponibles.<br/><br/>La regularidad estructural de los polímeros que se sintetizarán será un punto importante, por todo ello, buena parte de este trabajo tiene por objetivo la preparación de los monómeros adecuados en cada caso. <br/><br/>Las poliamidas se obtendrán por policondensación de los diversos monómeros derivados de la lisina y del ácido tartárico. Se compararán las propiedades de los polímeros dependiendo de su regicidad y de su estereorregularidad. Esta última propiedad sólo se modificará según los dos enantiómeros del ácido tartárico (L y D) con sus hidroxilos protegidos como éteres metílicos. La lisina participará como diamina en forma de éster metílico o como dicetopiperacina.<br/><br/>Por último se realizará un estudio del poder de degradación hidrolítica en medios fisiológicos de la poliamida ar-PLLT y de la asociación de dicha poliamida con tensioactivos, aniónicos y catiónicos.<br/><br/>Se sintetizarán, en primer lugar, poliamidas derivadas del ácido di-O-metil tartárico (L o D) y de la metil L-lisina.<br/><br/>Serán los siguientes:<br/>- ar-PLLT y ar-PLDT, poliamidas arrégicas (y por ello no regulares) obtenidas por condensación directa de la metil L-lisina y de los ésteres activos de los ácidos L y D tartáricos <br/>- sr-PLLT y sr-PLDT, poliamidas sindiorrégicas (y por ello estructuralmente regulares) obtenidas por condensación de un sesquímero derivado de la metil L-lisina y de los ésteres activos de los ácidos L y D tartáricos <br/>- ir-PLLT y ir-PLDT, polioamidas isorrégicas (y por ello estructuralmente regulares y direccionales) obtenidas por condensación de un monómero direccional derivado de la metil L-lisina y de los ácidos L y D tartáricos<br/>En segundo lugar se preparan poliamidas derivadas de la dicetopiperacina de la L-lisina y de los ácidos di-O-metil L y D tartáricos- Estas poliamidas se nombrarán como PDK-LL y PDK-LD <br/><br/>La caracterización de los polímeros se hizo por análisis elemental, por espectrocopía de infrarrojo y por resonancia magnética nuclear, siendo la esperada.<br/><br/>Todas las poliamidas obtenidas son ópticamente activas, siendo el signo del poder rotatorio dependiente de la configuración del ácido tartárico de partida.<br/><br/>En los ensayos de calorimetría diferencial de barrido de las poliamidas ar-PLLT, ar-PLDT, sr-PLLT, sr-PLDT, ir-PLLT y ir-PLDT, se detecta una temperatura de transición vítrea alrededor de los 100ºC y en ningún caso se ha obtenido fases cristalinas. Todas las poliamidas se detectan dos etapas de descomposición térmica.<br/>El estudio de degradación hidrolítica de la poliamida ar-PLLT muestra un aumento aparente del peso molecular con el tiempo, para luego disminuir. Ello es explicable por una degradación en dos partes. La primera, la hidrólisis del grupo éster lateral, lo que lleva a un polielectrolito, de propiedades en disolución particulares. La segunda es la rotura de la cadena del polímero. Esta conclusión se basa en los datos de cromatografía de permeabilidad en gel y espectroscopía de resonancia magnética nuclear.