Ligand design for palladium and iridium selective catalysts

Author

Fuente Molina, Verònica de la

Director

Claver Cabrero, Carmen

Codirector

Castillón Miranda, Sergio

Date of defense

2011-05-13

Legal Deposit

T.1249-2011

Pages

318 p.



Department/Institute

Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica

Abstract

This doctoral thesis focuses on the synthesis of new ligands and their application in two types of catalytic process: a) palladium catalysed carbonylation reactions and b) asymmetric reactions (hydrogenation of challenge substrates and C-C bond formation). In the first part of the thesis, the synthesis of a family of new diphosphine ligands and their application in Pd-catalysed carbonylation processes is described. These ligands were first used in the Pd-catalysed methoxycarbonylation of ethane, achieving high activity and selectivity. A mechanistic study on these catalytic systems revealed the resting state of this process. The new ligands were also applied in the aminocarbonylation and double-carbonylation of aryl iodides, achieving high level of chemoselectivity in each case. NMR studies on these systems led to the discovery and development of the first phosphine-free Pd-catalysed double-carbonylation of aryl iodides where the base used in the process revealed to also play a key role as ligand and nucleophile. The second part of this thesis describes the synthesis of new phosphino-imidazoline ligands and their application in the Ir-catalysed asymmetric hydrogenation of unfunctionalised olefines and imines achieving moderate enantioselectivities. These ligands were also applied in the Pd-catalysed allylic substitution reactions, achieving excellent enantioselectivities for a wide range of substrates and nucleophiles. An efficient recovery of the catalytic system was carried out by anchoring a phosphino-imidazoline ligand onto a polymer support or using ionic liquids as reaction medium.

Keywords

Phosphino-imidazoline ligands; Bidentate phosphine ligands; Mechanistic studies

Subjects

546 - Inorganic chemistry

Documents

tesis xarxa.pdf

8.318Mb

 

Rights

ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.

This item appears in the following Collection(s)