Reacciones de compuestos organometálicos de Pt(IV) mononucleares y de Rh (II)dinucleares. Aspectos cinéticos y termodinámicos.

Author

Esteban Moreno, Julio

Director

Martínez López, Manuel

Lahuerta Peña, Pascual

Date of defense

2006-10-20

ISBN

9788437066295

Legal Deposit

V-4923-2007



Department/Institute

Universitat de València. Departament de Química Inorgànica

Abstract

En este texto se presenta un resumen del trabajo experimental realizado por Julio<br/>Esteban Moreno bajo la dirección de Pascual Lahuerta Peña y Manuel Martínez<br/>López, Catedráticos ambos del Departament de Química Inorgànica de la Facultat de<br/>Química de la Universitat de Valencia y Universitat de Barcelona, respectivamente.<br/>Dicho trabajo se puede agrupar en dos bloques diferenciados, la Química de los<br/>compuestos de Pt (IV) (Capítulo I) y Química de los compuestos dinucleares de Rh (II)<br/>(Capítulo II-V). En el primer caso se han llevado a cabo estudios Cinético-Mecanísticos<br/>de reacciones de substitución de ligandos coordinados, en función de la temperatura, de<br/>la presión, del disolvente y de las características estéricas y electrónicas de los ligandos<br/>tanto entrante como saliente. Las técnicas Cinéticas utilizadas para llevar a cabo estos<br/>trabajos también serán aplicadas al estudio del comportamiento en disolución de<br/>compuestos dinucleares de Rh (II), así como la utilización de técnicas espectroscópicas<br/>para la determinación de constantes de equilibrio. De igual forma, la espectroscopia de<br/>RMN de 1H, 31P y 19F constituye otra herramienta de común utilización en todo este<br/>trabajo.<br/>En último término, en la Química de compuestos de Rh(II) se llevó a cabo un<br/>estudio de los aspectos más relevantes de la estructura de estos compuestos en estado<br/>sólido. Para lo cual se utilizaron, tanto compuestos descritos previamente en la<br/>bibliografía como otros nuevos caracterizados mediante técnicas de difracción de R-X<br/>en este trabajo. El objetivo fundamental consistía en relacionar las propiedades de los<br/>ligandos enlazados con la disposición de las moléculas en el cristal.


This document presents the experimental work realised by Julio Esteban Moreno.<br/>It can be grouped in two different parts, Pt (IV) compounds chemistry (Chapter I) and<br/>dinuclear Rh (II) compounds chemistry (Chapter II-V). In the first case, the substitution<br/>reactions of a series of S, N and P_based ligand on cyclometallated Pt(IV) compounds<br/>has been studied as a function of entering and leaving ligands, temperature and solvent.<br/>For the second kind of compounds, kineticmechanistic studies of isomerization<br/>processes have been carried out (Chapter IV-V) and the determination of the<br/>equilibrium constants of the acid-base reaction of binuclear Rh(II) compounds with<br/>different Lewis bases has also been report (Chapter II). The versatility of the ligands in<br/>these compounds allows control of the activity and enantioselectivity of the catalysts.<br/>Steric and electronic properties can be modified by exchanging the bridging<br/>carboxylates and/or the metalated phosphines. For another point of view, it has been<br/>also interesting to study by X-Ray techniques this kind of compounds (Chapter III). The<br/>inherent backbone chirality of these binuclear compounds has been used for<br/>enantioselective reactions, as the racemic mixture can be separated by standard<br/>chromatographic methods. Even though, a new binuclear Rh(II) compound is obtained<br/>enantiomerically pure by slow evaporation of the solvent.

Subjects

546 - Inorganic chemistry

Knowledge Area

Facultat de Química

Documents

esteban.pdf

3.128Mb

 

Rights

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