2024-03-29T08:20:47Zhttps://www.tdx.cat/oai/requestoai:www.tdx.cat:10803/6693012020-07-28T12:15:15Zcom_10803_311col_10803_336
nam a 5i 4500
Catàlisi amb or(I)
Estudis DFT
Disseny de lligands quirals
Catálisis con oro(I)
Estudios DFT
Diseño de ligandos quirales
Gold(I) Catalysis
DFT Studies
Chiral Ligand Design
Computational Mechanistic Studies in Gold(I) Catalysis and Design of New Chiral Ligands
[Tarragona] :
Universitat Rovira i Virgili,
2020
Accés lliure
http://hdl.handle.net/10803/669301
cr |||||||||||
AAMMDDs2020 sp ||||fsm||||0|| 0 eng|c
Escofet Miquel, Immaculada,
autor
1 recurs en línia (278 pàgines)
Tesi
Doctorat
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
2020
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
Tesis i dissertacions electròniques
Echavarren Pablos, Antonio,
supervisor acadèmic
TDX
La recerca en catàlisi homogènia amb or ha proporcionat una eina única per la construcció l'eficient de molècules complexes mitjançant l'activació selectiva d'alquins. Malgrat això, la naturalesa dels intermedis de les reaccions de cicloisomerització catalitzades per or(I) continua sent desconcertant. Per tal d'entendre millor el mecanisme d'aquestes reaccions, s'han dut a terme estudis computacionals. S'ha investigat la naturalesa dels ciclopropil carbens d'or(I) i les seves possibles formes canòniques. Un estudi comparatiu dels mètodes DFT juntament amb la teoria QTAIM i l'anàlisi NBO van confirmar la presència de diferents intermedis en les cicloisomeritzacions d'enins. En aquest context, també es va calcular la formació selectiva de ciclopropans fusionats en trans mitjançant una reacció de ciclació en cascada, catalitzada per or(I).
S'ha descobert un sistema catalític amb or que permet incorporar acetilè gas per formar sistemes complexes. La formació diastereoselectiva de bisciclopropà s'ha estudiat computacionalment.
Malgrat l'èxit assolit per l'or(I) en catàlisi homogènia, les reaccions enantioselectives són encara escasses, particularment en el context de les reaccions intermoleculars. Per aquest motiu, es van preparar una sèrie de nous complexos d'or emprant fosfits quirals i es va assajar la seva activitat. També, es va desenvolupar la cicloadició enantioselectiva intermolecular d'alquins terminals i alquens utilitzant complexes dinuclears d'or(I) amb fosfines Josiphos. Els nostres estudis mecanístics indiquen que només un dels centres d'or(I) està directament implicat en l'activació de l'aquí, tot i que el segon és necessari per induir enantioselectivitat.
Per tal de fer front a les limitacions de la catàlisi enantioselectiva, el nostre grup ha dissenyat una nova classe de catalitzadors d'or(I) que contenen pirrolidines 2,5-disubstituides C2 simètriques. Tal com revelen els NCI plots, el catalitzador exerceix l'estereocontrol mitjançant interaccions no covalents. A més, s'ha investigat la segona generació de lligands quirals a fi determinar el paper de cada component i predir enantioselectivitats més elevades.
r
ES-BaCBU
cat
rda
ES-BaCBU
text
txt
rdacontent
informàtic
c
rdamedia
recurs en línia
cr
rdacarrier