2024-03-28T21:54:59Zhttps://www.tdx.cat/oai/requestoai:www.tdx.cat:10803/4583622018-04-28T01:00:11Zcom_10803_311col_10803_335
nam a 5i 4500
Catàlisi Asimètrica
Hidrogenació
Rodi
Catálisis Asimétrica
Hidrogenación
Rodio
Asymmetric Catalysis
Hydrogenation
Rhodium
Rhodium Catalysis in Enantioselective Hydrogenative Transformations: From the Design of New Ligands to Reactions of Atypical Substrates
[Tarragona] :
Universitat Rovira i Virgili,
2017
Accés lliure
http://hdl.handle.net/10803/458362
cr |||||||||||
AAMMDDs2017 sp ||||fsm||||0|| 0 eng|c
Lao Mulinari, Joan Ramon,
autor
1 recurs en línia (224 pàgines)
Tesi
Doctorat
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
2017
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
Tesis i dissertacions electròniques
Vidal Ferran, Anton,
supervisor acadèmic
TDX
La present tesi doctoral se centra en el disseny i síntesi de lligands modulars fosforats de tipus fosfina-fosfit, en la seva aplicació posterior al desenvolupament de nous sistemes catalítics eficients i enantioselectius per a diferents transformacions hidrogenatives mediades per complexes de rodi derivats d’aquests lligands i en l’estudi del seu ús en la preparació de productes òpticament actius amb interès biològic, farmacèutic i agroquímic. En primer lloc, es descriu una innovadora estratègia sintètica per a la síntesi de nous lligands fosfina-fosfit que contenen un grup P-estereogènic i una cadena d’un sol àtom de carboni entre les dos funcionalitats fosforades com a característiques estructurals particulars. Posteriorment a la seva preparació, es va estudiar la seva aplicabilitat a reaccions d’hidrogenació i hidroformilació asimètriques d’alquens mediades per complexes de rodi derivats de lligands P-OP, obtenint alts valors de regio- i enantio-selectivitat en els productes de reacció. Per altra banda, el treball també cobreix el desenvolupament i l’aplicació de noves aproximacions catalítiques per a la síntesi de sulfòxids enantioenriquits a través de resolucions cinètiques hidrogenatives mediades per complexes de rodi derivats de lligands fosfina-fosfit. Aquesta estratègia sintètica, que es caracteritza per donar a lloc a dos sulfòxids enantioenriquits en una única etapa sintètica, s’ha aplicat a un ampli ventall de sulfòxids racèmics insaturats, obtenint alts valors de enantioselectivitat en els productes de reacció. A més a més, l’aplicabilitat sintètica d’aquesta estratègia catalítica ha pogut ser demostrada preparant tres intermedis sintètics enantioenriquits de compostos biològicament actius. Finalment, en l’última part del treball, es descriu el desenvolupament d’una nova metodologia estereoselectiva basada en la desimetrització hidrogenativa de 1,4-diens aquirals i la seva aplicació posterior a la preparació d’un conjunt d’alcohols secundaris i terciaris altament enantioenriquits que poden ser considerats productes d’alt interès sintètic.
r
ES-BaCBU
cat
rda
ES-BaCBU
text
txt
rdacontent
informàtic
c
rdamedia
recurs en línia
cr
rdacarrier