2024-03-28T20:25:53Zhttps://www.tdx.cat/oai/requestoai:www.tdx.cat:10803/31192023-06-09T09:40:53Zcom_10803_120col_10803_124
nam a 5i 4500
CSA
Enantiodiferenciació
Cavitats quirals
Aproximacions i estudis nous CSAs. Adamantil, Fluorenil i altres derivats tipus Pirkle
[Barcelona] :
Universitat Autònoma de Barcelona,
2011
Accés lliure
http://hdl.handle.net/10803/3119
cr |||||||||||
AAMMDDs2011 sp ||||fsm||||0|| 0 cat|c
846997694X
Almer Surribas, Sandra,
autor
Tesi
Doctorat
Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química
2001
Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química
Tesis i dissertacions electròniques
Vigili Moya, Albert,
supervisor acadèmic
TDX
En la present tesi s'ha avançat en el coneixement de la influència de l'estructura molecular en la capacitat d'acció com a agent de solvatació quiral (CSA). S'han preparat i estudiat diversos compostos derivats de l'alcohol de Pirkle, substituint la part aromàtica per grups fluorenil o naftacenil i modificant el substituent del carboni quiral per grups adamantil o tert-butil. Aquests estudis inclouen la síntesi i la resolució d'aquestes molècules, la seva aplicació sobre mostres diastereoisomériques i el seu posterior estudi per ressonància magnètica nuclear i càlculs de mecànica molecular. <br/>Els resultats obtinguts mostren que el compost 1-adamantil-9-antrilmetanol presenta una barrera de rotació elevada de l'enllaç C9-C11 que es pot determinar per mitjà del mètode descrit en el nostre laboratori basat en la transferència de nOe entre diversos nuclis. El comportament d'aquest compost com agent de solvatació és comparable al comportament del compost 1-(9-antril)-2,2-dimetilpropanol.<br/>Per altra banda, els compostos derivats del grup fluorè, 1-(9H-9-fluorenil)-2,2-dimetilopropanol i 1-(9H-9-fluorenil)-2,2,2-trifluoroetanol, presenten una conformació preferent que situa els tres anells coplanars i el substituent de forma perpendicular entre ells. De les tres conformacions alternades de l'enllaç C9-C10, és la que te el grup hidroxil per sobre de l'anell de fluorè la més estable i la única que s'observa en l'espectre de protó de RMN.<br/>S'ha pogut disposar del 2,2,2-trifluoro-1-(5-naftacenil)etanol, però aquest compost s'ha mostrat molt inestable en condicions de laboratori ja que descomposa després de poques hores de la seva síntesi.<br/>S'han preparat els diésters derivats de l'àcid adamantandioic i antracendioic del a,a'-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetanol que es presenta com les primeres aproximacions en la preparació de cavitats quirals antracenderivades. Així doncs, són un bon punt de partida per la seva ciclació en la preparació de compostos cíclics de relació molar 2:2.
a
ES-BaCBU
cat
rda
ES-BaCBU
text
txt
rdacontent
informàtic
c
rdamedia
recurs en línia
cr
rdacarrier