Universitat Rovira i Virgili
Vidal Ferran, Anton
2011-07-25
T. 1354-2011
320 p.
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
En el curso de esta Tesis Doctoral, se sintetizaron librerías de (1,2)-diaminas enantiopuras y 2,2’-bifenoles pro-quirales. La transferencia de quiralidad desde la diamina al bifenol, mediante puentes de hidrógeno o coordinación a un metal (ZnII, CuII), fue demostrada por dicroísmo circular (DC). El comportamiento en disolución de los complejos supramoleculares (usando puentes de hidrógeno), así como sus constantes de asociación, fue estudiado mediante valoraciones de RMN, UV-vis y ITC. La determinación de las configuraciones absolutas de los complejos de ZnII se consiguió mediante la resolución de las estructuras de rayos-X y los estudios de DC, tanto a un nivel teórico como experimental. Un nuevo ligando fosforado, potencialmente catalítico, fue preparado a partir de 2,2’-bifenol, mostrando el camino para el desarrollo de nuevos catalizadores supramoleculares.
During the course of the thesis libraries of chiral (1,2)-diamines and prochiral 2,2’-biphenol derivatives were synthesised. The transfer of chirality from the diamine to the biphenol moiety mediated either by hydrogen bonding or coordination to a metal centre (ZnII, CuII) was demonstrated by CD (circular dicroism). The behaviour in solution of the hydrogen bonded complexes was investigated by NMR spectroscopy, UV-vis and ITC titrations (determination of association constants. The determination of absolute configurations of the ZnII complexes was achieved by X-ray structure determination and CD analyses both on the experimental and theoretical level. Last but not least, a new potentially catalytic phosphane ligand was derived from a dynamically racemic 2,2’-biphenol derivative.
Supramlecular Chemistry; Chiral Induction; Circular Dichroism
34 - Law. Jurisprudence; 542 - Practical laboratory chemistry. Preparative and experimental chemistry; 547 - Organic chemistry
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
