Contribución al estudio de polifenoles y aceites esenciales en el genero Thymus L. Roser Vila Casanovas ADVERTIMENT. La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tesisenxarxa.net) ha estat autoritzada pels titulars dels drets de propietat intel·lectual únicament per a usos privats emmarcats en activitats d’investigació i docència. No s’autoritza la seva reproducció amb finalitats de lucre ni la seva difusió i posada a disposició des d’un lloc aliè al servei TDX. No s’autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant al resum de presentació de la tesi com als seus continguts. En la utilització o cita de parts de la tesi és obligat indicar el nom de la persona autora. ADVERTENCIA. 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Baic.eA.ona, AbiU. de. 1987. dÁJviViu. Tomeu y Fiancuc. VeJigú, pana. optai at Giado de. Voctoi e.n Capítulo VI DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS 2. VI.1.- POLIFENOLES. VI.1.1.- INTRODUCCIÓN. A continuación se discuten los resultados obtenidos en la investigación de los flavonoides de T. moroderi y en el análisis comparativo de los polifenoles de los táxones de Thymus mencionados en la tabla III-l. Para ello, es necesario tener presentes los trabajos realizados por otros autores sobre la composición flavónica de especies de Thymus L. (ver tabla VI.1) así como las estructuras de los aglicones que en ellos se identifican (ver tabla VI-2). Esta información permite esbozar en líneas generales las características flavónicas del género atendiendo a los patrones de substitución de los aglicones y a su distribución entre las especies estudiadas. - 279 - ESPECIE 1.- T. alternus FLAVONOIDE Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Escutellareína Luteollna Apigenina Cirsílineol Clrslmarltina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilslnensetina Eupatorlna Cardenina-D Genkwanlna 8-OMe-Cirsilineol Sideritoflavona Tlmuslna Xantomicrol 6,8-di-C-glucosil-aplgenina Apigenina Clrsilineol REFERENCIA LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVENENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ,- 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 . HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 SIMONYAN 4 HTVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 2.- T. amlctus Klokov 3.- T. antoninae Rouy 4 Colncy 4.- T. aranjuezii Dalas (= T. lacaltae Pau) Cirsimarltina 5-Desmetllnobiletlna 5-Desmetilsinensetina Eupatorlna Gardenlna-B Gardenlna-D 5-OH-7,V-(OMeL, -flavona 6-OH-Luteolina Luteollna 8-OHe-Clrsilineol Salvlgenlna Sideritoflavona Tlmonlna limusina Xantomicrol 5.- T. ararati-minoris Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Clrsilineol Cirslmaritina 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilslnensetina Eupatorina 6.- T. attenuatus 7.- T. baeticus Boiss ex Lacaltae TABLA VI-1: Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 280 - ESPECIE 7.- T. baeticus Boiss. ex Lacaitae (continuación) FLAVONOIDE Gardenina-D Genkv,anina REFERENCIA HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNENDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO 4 4 4 4 ZOZ, ZOZ, ZOZ, ZOZ, 1969 1969 1969 1969 6-OH-Luteolina Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Sideritofiavona Timonina limusina Xantomicrol 6,8-di-C-glucosil-apigenina 8.- T. borysthenicus Klokov 4 Schost 9.- T. bracteatus Lange ex Cutanda Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Cirsilineol Cirslmaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorlna Gardenina-B Gardenina-D Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Sideritof lavona Timonina limusina Xantomicrol 10.- T. caespititlus Brot. Apigenina Cirsilineol Eupatorina Gardenina-D 6-OH-Luteolina Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Timonina limusina Xantomicrol 11.- T. calcareus 12.- T. cal Herí Borbás ex Velen. Escutellareína Luteolina Acacetina „ , Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Cirsilineol Cirslmaritina 5-Desmetiinoblletina 13.- T. camphoratus Hoffmanns. 4 Link. MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 281 - ESPECIE 13.- T. camphoratus Hoffmanns. 4 Link, (continuación) FUWONOIDE 5-Desmetilsinensetlna Eupatorlna REFERENCIA HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 MARTINEZ, 19SO HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HUSAIN à HARKHAM, 1981 MARTINEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 HERNANDEZ, 1985 HERNAADEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 Gardenina-D 6-OH-Luteolina Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Sideritoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 6,8-di-C-glucosll-apigenina 14.- T. capí ta tus (L.) Hoffmanns. 4 Link. Acacetlna Apigenina Diosmetina 5,6-(OH)2 -7,3' ,V -{OMe)3 -f lavona Luteolina Timusina 5,6,V-(OH)3-7,3'-(OMe)2-flavona 6,8-di-C-glucosil-luteolina 7-0-ramnosil(l-6)glucosil-luteolina 15.- T. capitellatus Hoffmanns. SUnk Apigenlna Cirsilineol • Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Oesmetilsinensetina Eupatorina Gardenina-D Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Sideritoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 6,8-di-C-glucosil-apigenina Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Cardenina-0 Luteolina 8-OMe-Cirsllineol Sideritoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 16.- T. carnosus Boiss. TABLA VI-1 (continuación).: Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 282 - ESPECIE 17.- T. caucasicus FLAVONOIDE Aplgenlna Escutellarelna Luteollna 6,8-dl-C-glucosil-apigenlna 6,8-di-C-glucosil-apigenina Aplgenlna Escutellareína Luteollna Apigenina Apigenina Escutellareína Luteollna Apigenlna Escutellareína Luteollna 7-0-J-D-glucosil-apigenina 7-0-[í-D-glucosil-luteollna REFERENCIA SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 HUSAIN 4 MARKHAM, 19S1 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ,. 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SEMRAU, 1958 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMÛNYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN i LITVINENKO, 1971 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEti 4 LAMERZARAWSKA, 1975 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 LITVINENKO LITVINENKO SIMONYAN 4 LITVINENKO SIMONYAN 4 LITVINENKO SIMONYAN 4 4 ZOZ, 1969 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO, 1971 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO, 1971 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO, 1971 18.- T. cephalotos L. 19.- T. cherlerioides Vis. 20.- T. ciliatlssiraus Klokov 21.- T. cinerascens 22.- T. circuracinctus Klokov 23.- T. colllnus 24.- T. cretáceas Apigenina Escutellareína Lutcolina Apigenina Escutellareína Luteollna Apigenina Escutellareína Luteolina 25.- T. czernajevil 26.- T. dajestanicus 27.- T. desjatoviae Apigenina Escutellareína Luteollna 26.- T. dolopicus Form. 29.- T. dir .rphus Klokov 4 Schost 6,8-dI-C-glucosil-apigenina Acacetína Apigenlna Escutellareína Luteolina 30.- T. dzevanovskyi Klokov & Schost. Apigenlna ._ ,. , Escutellareína Luteolina Aplgenlna Escutellareína Escutellarelna LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 31.- T. ellsabethae 32.- T. eupatoriensis Klokov 4 Schost. TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 283 - ESPECIE 33.- T. fontqueri (Oalas) (tolero & Rovira FLAVONOIDE Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Diosmetina Euopatorina Cardenina-B Gardenina-0 5-OH-7,V-(OMe)2-flavona 8-OMe-Cirsilineol Salvigenina Sideritoflavona Timonina limusina Xantomicrol Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Cardenina-0 Cekxanina Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Sideritoflavona Timusina Xantomicrol Apigenina 6-OH-Luteolina Luteolina Acacetina Apigenina Escutellareina Luteolina Acacetina Apigenina Escutellareina Luteolina REFERENCIA HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, 1985 1985 19S5 1935 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1935 1985 1985 1985 1985 1985 3*.- T. forminii SIMONY AN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO 4 4 4 4 ZOZ, ZOZ, ZOZ, ZOZ, 1969 1969 1969 1969 35.- T. funkii Coss. ( = T. longiflorus Boiss. Subsp. funkii (Cosson) RIvas-Martinez) 36.- T. granatensis Boiss. 37.- T. graniticus Klokov 4 Sehest. 38.- T. hirsutus Bieb. LITVINENKO 4 SEMRAU, 1958 LITVINENKO 4 LITVINENKO 4 LITVINENKO 4 LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO 4 4 4 4 ZOZ, 1969 ZOZ, 1969 ZOZ, 1969 ZOZ, 1969 ZOZ, ZOZ, ZOZ, ZOZ, 1969 1969 1969 1969 39.- T. hirtellus Acacetina Apigenina Escuteliareina Luteolina TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 284 - ESPECIE 40.- T. hirtus Willd. 41.- T. hyerealis Lange FLAVONOIDE 6,8-di-C-glucosil-aplgenlna Aplgenlna REFERENCIA HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 Cirslllneol Cirsimaritina Eupatorina Gardenina-D Genkwanina 6-OH-Luteolina Luteolina 8-OMe-Clrsilineol Stderltoflavona Timonina Timuslna Xantomicrol MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 M.- T. Jajlae (Klokov Schost.) Starkov Acacetina Escutellareína Luteolina 6,8-di-C-glucosil-aplgenlna LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 1969 1969 43.- T. kal«iussicus Acacetina Aplgenlna Escutellareína Luteolina LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 44.- T. karanarjanicus Aplgenlna Luteolina 45.- T. kostchyanus Aplgenlna Escutellareína Luteolina SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 1969 4 . - T. latlfollus (Besser) 6' Andrz. Aplgenlna Escutellareína Luteolina LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HERNÁNDEZ, 1985 47.- T. leptophyllus Lange Aplgenlna Clrsilineol Clrslmarltlna 5-Desmetllnoblletlna 5-Desmetllslnensetina Eupatorina Cardenina-B Cardenlna-6 Luteolina 8-OMe-Cirsllineol Slderitoflavona Tlraonlna Timusina Xantomicrol HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 285 - ESPECIE 48.- T. leucotrichus Halácsy 49.- T. littoralis Klokov 4 Schost. FLAVONOIDE 6,8-di-C-glucosil-apigenina Apigenina Escutellareína Luteolina REFERENCIA HUSAIN 4 MARKHAM, 19S1 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO & 101, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 MARTÍNEZ, MARTÍNEZ, MARTÍNEZ, MARTÍNEZ, 1980 1980 1980 1980 50.- T. loevianus Apigenina Escuteliareína Luteolina Apigenina Cirsllineol cirsimaritina 5-Oesmetílnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Cardenina-D Genkwanina 8-OMe-Cirsilineol Slderitoflavona limusina Xantomicrol 6,8-dl-C-glucosil-apigenina 51.- T. longlflorus Boiss. <= T. lòngiflorus Boiss. subsp. longiflorus) 52.- T. loscosii Willk. 6-OH-Luteolina Luteolina 7-0- -D-glucosil-luteollna 7-glucosil-6-OH-luteolina Apigenina 53.- T. narschallianus Willd. Escutellareína Luteolina 7-0-(»-D-glucosil-apigenina 7-0-JJ-D-glucosil -luteolina 54.- T. Bastichina L. Apigenina Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-desmetilsinensetina Escutellarelna Cenkwanina 6-OH-Luteolina Luteolina Naringenina Salvigenina Timonina Timusina Xantomicrol 7-glucosil-6-OH-luteolina LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 OLECHNOWICZ-STEPIErt 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1986 TABU VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 286 - ESPECIE 55.- T. nastigophorus Lacaitae FLAVONOIDE Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletlna 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Gardenina-B Gardenina-D 5-OH-7,V-(OMe)2-flavona Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Salvlgenina Sideritoflavona Timonina Tlmusina Xantomicrol 6,8-di-C-glucosil-apigenina Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina Crisoerlol 5-desmetllnobiletina 5-desmetilslnensetina Eupatorina Cardenina-D Centananina S-OH-Ó^.S'.V-ÍOMeJ^-flavona 6-OH-Luteolina Luteolina 7-0-Me-Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Naringenina REFERENCIA HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1931 HERNÁNDEZ, 1985 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 5a.- T. nenbranaceus Boiss. Sideritoflavona limusina Xantomicrol 7-0-^-D-glucosil-apígenina 7-0-(3-D-glucosil-luteolina 7-0-glucuronil-luteollna 7-0-ramnosll(l-6)glucosil-luteolina 7-0-ramnosil(l-2)gucosIl-luteolina 7-0-xilosll-luteolina 7-0-xilosll(l-2)glucosil-luteolina 7-0-glucosil-6-OH-luteolina 6,8-di-C-glucosil-luteolina 57.- T. migricus Apigenina Escutellareína Luteolina TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 287 - ESPECIE 58.- T. moldávicas Klokov & Schost. FLAVONOIDE Apigenina Escutellareína Luteollna Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-DesmetilsInensetina Eupatorina Cardenina-D 8-OMe-CIrsilineol Sideritoflavona Timusina Xantomicrol Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Diosmetina Eupatorina Cardenina-B Cardenina-D 5-OH-7,V-(OMe)z-flavona Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Salvigenina REFERENCIA LITVINENKO & ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 59.- T. noroderi Pau ex Martínez (= T. longiflorus Boiss. • subsp. cilia tus (Sandwith ex Lacaita) Rivas-Martlnez) 60.- T. nervosus GayexWillk. Sideritoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 61.- T. nuranularius Apigenina Escutellareína Luteollna 7-0-f-D-glucosll-apigenina 7-0-J -D-glucosil-luteolina Apigenina Clrsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Diosmetina Eupatorina Gardenina-D 5,6-(OH)2-7,8,3',4'-(OMe)¡t-flavona Luteolina 8-OMe-CIrsilineol Sideritoflavona MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 SIMONYAN & LITVINENKO, 1971 SIMONYAN & LITVINENKO, 1971 SIMONYAN í LITVINENKO, 1971 SIMONYAN, 1972 SIMONYAN, 1972 HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 62.- T. orospedanus H. del Villar TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 288 - ESPECIE 62.- T. orospedanus H. del Villar (continuación) FLAVONOIDE Timonina limusina Xantomicrol Escutellareina Luteolina Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina Eriodictiol Genfcwanina 6-OH-Luteolina 5,6-(OH)2-7,3',V-(OMe>3-flavona 5,6-(OH)2-7,8,3',V-(OMe)4-flavona 5-OH-7,V-(OMe)2-flavona Ladaneina Luteolina Naringenina Piperellina limusina 7-0-ff-D-glucosil-apigenina 7-0-^-D-glucosil-luteolina 6,8-di-C-glucosil-apigenina REFERENCIA HERNANDEZ, 1935 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 MARTÍNEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1986 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1935 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 LITVINENKO 4 ZOZ 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1935 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HARTlNEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 19SO HERNANDEZ, 1985 63.- T.pallasianus H. Braun 64.- T. pannonicus All. ' 65.- T. pastoralis Turrill, non Iljin (= T. laconicus Jalas) 66.- T. piperella L. 67.- T. platyphyllus Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina Escutellareina Luteolina Apigenina 63.- T. podolicus 69.- T. polesslcus 70.- T. praecox Oplz Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Cardenina-B Gardenina-0 6-OH-Luteolina 5-OH-7,4'-(OMe)2-flavona Luteolina TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 289 - ESPECIE 70. T. praecox Opiz ( continuación ) FLAVONOIDE 8-OMe-Cirsilineol Salvigenina Sideritoflavona Timonina limusina REFERENCIA HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO LITVINENKO 1985 1985 1985 1985 1985 1985 i 4 4 4 ZOZ, ZOZ, ZOZ, ZOZ, 1969 1969 1969 1969 Xantomicrol 71.- T. pseudograniticus Acacetina Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina 72.- T. pseudohumillinus Klokov 4 Schost. LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 SIHONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 STOESS, 1972 MARTÍNEZ, 1980 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a HERNÁNDEZ, 1985 STOESS, 1972 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 MARTÍNEZ, 1980 STOESS, 1972 MARTÍNEZ, 1980 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 HERNÁNDEZ, 1985 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a VAN DEN BROUCKE et al., 1982a VOIRIN et al., 1985 VOIRIN et al., 1985 VOIRIN et al., 1985 VOIRIN et al., 1985 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a VAN DEN BROUCKE et al., 1982a VOIRIN et al., 1985 73.- T. pseudonumularius 74.- T. pulegloides L. Cianidina Cirsilineol Cirslmaritina Eupatorina 6-OH-Luteolina Luteolina Sideritoflavona Timonina limusina 75.- T. rariflorus Apigenina Escutellareína Luteolina 76.- T. rlchardli Pers. subsp. richardii Apigenina 6-OH-Luteolina Luteolina Apigenina 6-OH-Luteolina Luteolina Apigenina Cirsilineol Cirslmaritina 5-OH-6,7,3',V-(OMe)4-flavona 5,6,V-(OH)3-7,3'-(OMe)2-flavona Luteolina 8-OMe-Cirsilineol 77.- T. richardil Pers. subsp. ebusitanus (Font Quer) Oalas 78.- T. satureloides Coss. TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 290 - ESPECIE 78.- T. satureioldes Coss. (continuación) FLAVONOIDE Tlmonina Xantomicrol REFERENCIA VAN DEN BROUCKE et al., 1982a VOIRIN et al. 1985 VOIRIN et al., 1985 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, HERNÁNDEZ, 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 79.- T. serpylloides Bory Apigenina 6-OH-Luteolina Luteolina Apigenina 5-Desmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Gardenina-D Luteolina 8-OMe-Cirsllineol Sideriroflavona Timonlna limusina Xantomicrol 80.- T. serpylloides Bory subsp. sepylloides 81.- T. serpylloides Bory subsp. gadorensis (Pau) Dalas Apigenina arsiUneol Cirsimaritina 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilslnensetina Eupatorina Cardenina-0 Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Slderitoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 82.- T. serpylluo L. Apigenina J Diosmetina Escutellareína Luteolina 7-0-8-D-glucosil-apigenina 7-0-^-D-glucosil-luteolina 7-0-/5-0-glucuronil - luteol ina Calactoarabinosil-luteolina 7-0-(?-D-diglucosil-luteolina Clucosilglucuronil-escutellareína V-0-(>-D-(p-cumaroll-gluco5Íl)-luteolina SEMRAU, 1958 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 OLECHNOWICZ-STEPIErt 4 LAMERZARAWSKA, 1975 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 OLECHNOWCZ-STEPIEri 4 LAMERZARAWZKA, 1975 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNIWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 WASHINGTON, 1985 TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 291 - ESPECIE 83.- T. sosnowskyi FLAVONOIDE Apigenina Escutellareína Luteolina REFERENCIA SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIHONYAN 4 LITVINENKO, 1971 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a LITVINENKO & 101, LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 1969 84.- T. striatus Vahl. 85.- T. subalpestris Klokov Apigenina Apigenina Escutellareína Luteolina LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 1969 1969 1971 1971 86.- T. tauricus Klokov & Schost. APigenina Escutellareína Luteolina 87.- T. tifllsiensís Apigenina Escutellareína Luteolina SIMONYAN 4 LITVINENKO, SIMONYAN * LITVINENKO, SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 88.- T. transcaucasicus Apigenina Escutellareína Luteolina SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 89.- T. trautvetter Apigenina Escutellareína Luteolina SIMONYAN 4 LITVINENKO, 1971 LITVINENKO i ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, LITVINENKO 4 ZOZ, MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 1969 1969 1969 90.- T. ucralnicus Apigenina Escutellareína .Luteolina 91.- T. villosus L. Apigenina Cirsillneol Clrsimaritina 5-Desmetilnobiletlna 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Gardenina-D 6-OH-Luteolina Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Salvigenlna Siderltoflavona Timusina Xantomicrol 6,8-di-C-glucosll-apigenina HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 SEMRAU, 1958 AWE et al., 1959 KUMMELL, 1959 STOESS, 1972 OLECHNOWICZ-STEPIEN" 4 LAMERZARAWSKA, 1975 MARTÍNEZ, 1980 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a HERNANDEZ, 1985 STOESS, 1972 VAN DEN BROUCKE et al-, 1982b HERNANDEZ, 1985 92.- T. vulgarls L. Apigenina Cianidina Cirsilineol TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 292 - ESPECIt 92.- T. vulgaris L. FLAVONOIDE Cirsimaritina 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Gardenína-8 Gardenina-D Cenkwanina 6-OH-Luteolina 5-OH-7,í|.'-(OMe)2-flavona Luteolina REFERÈNCIA MARTÍNEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 19S5 SEMRAU, 1958 AWE et al., 1959 KUMMELL, 1959 STOESS, 1972 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 MARTINEZ, 1980 VAN DEN BROUCKE et al., 1982a HERNANDEZ, 198 ( VAN DEN BROUCKE et al., 1982b HERNANDEZ, 1985 STOESS, 1972 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 HERNANDEZ, 1985 MARTINEZ, 1980 HERNANDEZ, 1985 OLECHNOWICZ-STEPIEN" & LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN & LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIEN 4 LAMERZARAWSKA, 1975 OLECHNOWICZ-STEPIErt 4 LAMERZARAWSKA, 1975 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, 1935 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 8-OMe-CirsiHneol Naríngenlna Salvigenina SiderltofJavona Timón i na limusina Xantomlcrol 7-0-$-D-glucosil-aplgenina 7-0-^-D-glucosil-luteolina Galactoarabinosil-luteollna 7-0-fl-D-diglucosii-luteolina 6,8-dl-C-glucosil-luteolina 93.- T. vulgaris L. subsp. erycoides Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Desmetilnobiletin5-Oesmetilsinensetina Eupatorina Cardenina-D Luteolina 8-OMe-Cirsiiineol Salvigenina Siderltoflavona Timonina Timusina Xantomicrol 94.- T. zeleneitzkyl Escutellareína Luteolina LITVINENKO 4 ZOZ, 1969 LITVIHENKO 4 ZOZ, 1969 TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. - 293 - ESPECIE 95.- T. ziaratinus FLAVONOIDE Apigenina Escutellareína Luteolina Apigenina Cirsimaritina 6-OH-Luteolina Luteolina 6,8-di-C-glucosil-luteolina Apigenina Cirsilineol Cirsimaritina 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina REFERENCIA SIMONYAN 4 LITVINENKQ, 1971 SIMONYAN 4 LITVINENKQ, 1971 SIMONYAN & LITVINENKO, 1971 MARTINEZ, 1980 MARTÍNEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 MARTINEZ, 1980 HUSAIN 4 MARKHAM, 1981 HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, HERNANDEZ, 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 1985 96.- T. zygis L. 97.- T. zygis subsp. zygis Cardenina-D Luteolina 8-OMe-Cirsilineol Salvigenina ; Sideritoflavona Tinonina limusina Xantomicrol 98.- T. zygis subsp. sylvesApigenina tris (Hoffmanns, í Link.) Cirsilineol Brot. ex Coutinho (= T. sylvestris Hoffmanns. Cirsimaritina & Link.) 5-Oesmetilnobiletina 5-Desmetilsinensetina Eupatorina Gardenina-0 Luteolina 8-OHe-Cirsilineol Sideritoflavona Timonina limusina Xantomicrol TABLA VI-1 (continuación): Antecedentes en el estudio de flavonoides de especies de Thymus L. A) FLAVONAS Y FLAVOHOLES. 5' 0 -OH -OMe 4' Nombre acacetina apigenina crisoeriol cirsilineol (= anisomelina) 8-OMe-cirsilineol cirsimaritina (= escrof uleina ) 5-desmetilnobiletina 5-desmetilsinensetina dlosmetina escutellareina eupatorina gardenina B gardenina D genkwanina kenpferol ladaneina luteolina 6-OH-luteolina 7-0-Me-luteolina pilloina piperellina sideritoflavona sorbifolina timonlna N2 de % sobre las especies estudiadas 1 5,7 9 96 9 95 2 3 4 5,7,4' 5,7,4' 5,4' 5,4' 5,4' - 3' 1 29 30 27 26 23 1 29 29 6,7,3' 6,7,8,3' 6,7 5 6 27 26 23 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 5 6,7,8,3',4' 6, 7,3', 4' 4' 5 5,7,3' 5,6,7,4' 5,3' 5 51 26 5 50 26 - 6,7,4' 6,7,8,4' 6,7,8,4' 5 5,3' 5,4' 3,5,7,4' 5,6 6 27 13 8 27 13 7 7,4' 1 1 89 1 1 88 15 5,7,3',4- - 5 6 7 3 ,' ,,,' 4 15 2 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 5,3',4' 5,3' 5,6 7 74 ,' 7,8,4' 2 1 1 29 i 1 29 5,3',4' 5,6,4' 5,6,4' 5,6,4' 5,4' 6,7,8 7 7,8,3' 7,8 1 22 30 1 22 29 31 timusina xantomicrol 6,7,8 7,4' 6,7,3',4' 7,8 7, 3', 4' 31 7 5 5 5,4' 5,6 5,6 8-MeO-genkwanína 7 2 1 2 2 2 2 1 2 2 2 29 30 31 32 - 7,8,3',4' 5,6,4' 7,3' TABLA VI-2: Estructura y frecuencia de los aglicones flavónicos encontrados hasta el momento en Thymus L. - 295 - B) FLAVANONAS Y DIHIDROFLAVONOLES. g, 0 . -OH 33 34 35 36 37 38 -OMe 7 Nombre dihidrokempferol eriodictiol naringenina sakuranetina taxifolína NS de % sobre las especies estudiadas 8 12 13 11 12 3,5,7,4' 5, 7,3' ,4' 5,7,4' 5,4' 8 12 13 I'l 12 3,5,7,3',4' 5,4' 6,7,8 ftX^j* 8 8 C) ANTOCIANIDIHAS. 6 s 3 Vr -OH 39 -OMe Nombre cianldlna NS de. % sobre las especies estudiadas 3,5, 7 3 , ' ,' 4 2 2 TABLA VI-2 (continuación): Estructura y frecuencia de los aglicones flavónicos encontrados hasta el momento en Thymus L. - 296 - VI. 1.2.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS MORODERI. A partir de las hojas de Thymus moroderi se han aislado 27 flavonoides, que se reúnen en la tabla VI-3, de los cuales 21 son aglicones (14 flavonas, 1 flavonol, A- flavanonas y 2 dihidroflavonoles) y 6 son heterósidos ( 1 C-heterosido y 5 0-heterosidos) . FLAVONAS 5-desmetilnobiletina 8-OMe-cirsilineol cirsillneol xantomierol pilloina genkwanina sideritoflavona apigenina sorbifolina tlmusina 7-0-Me-luteolina luteolina 6-OH-luteolina 5,V-(OH)2-7,8-(OMe),flavona FLAVONOLES kempferol FLAVANONAS naringenina eriodictiol sakuranetina flavanona DIHIDROFLAVONOLES dihidrokempferol taxifolina vicenina-2 7-0-glucuronil-luteolina 7-0-glucosil-luteolina 3'-0-allosil-luteolina 7-0-xilosil-luteolina diglicósido acetilado de luteolina TABLA VI-3: Flavonoides aislados de Thymus moroderi en el présente trabajo. A) Flavonas. De las flavonas identificadas, pilloina, 5,4-'-(OH)2-7,8-(OMe)zflavona, sorbifolina, luteolina, 6-OH-luteolina, 7-0-Me—luteolina y genkwanina, es la primera vez que se encuentran en Thymus moroderi. Las demás (5-desmetilnobiletina, 8-OMe-cirsilineol, cirsilineol, xantomierol, sideritoflavona, apigenina y timusina) han sido recientemente detectadas en esta especie mediante screening cromatográfico [HERNANDEZ, 1985]. - 297 - Creemos interesante destacar los siguientes hechos: - La 5,V-(OH)2-7,8-(OMe)2-flavona es la segunda vez que se encuentra en la Naturaleza [lINUMA et al., 1980]. - La pilloína y sorbifolina se habían encontrado sólo una vez anteriormente en la familia Labiatae, en Salvia palestina [MISKI et al., 1983] y Galeopsis ladanum [GRITSENKO et al., 1969] respectivamente. - La 6-OH-luteolina es la segunda vez que se encuentra como aglicón libre en este género, habiendo sido aislado con anterioridad a partir de extractos hidrolizados [ADZET & MARTÍNEZ, 1980 y 1981; MARTÍNEZ, 1980] y en forma glicosídica [ADZET & MARTÍNEZ, 1982; HERNÁNDEZ, 1985]. - Es la segunda vez que se aislan de especies de Thymus la 5-desmetilnobiletina y la sideritoflavona, y la tercera en el caso de cirsilineol y timusina [HERNÁNDEZ, 1985; VAN DEN BROUCKE et al., 1982a y 1982b; VOIRIN et al-, 1985]. Todas ellas han sido, además, detectadas por HPLC en diversas especies del género por HERNÁNDEZ (1985). No obstante, en las condiciones analíticas utilizadas por este autor, la timusina eluye al mismo tiempo que la apigenina, lo cual puede haber conducido a error en la interpretación de los resultados por lo que se refiere a la presencia de estas dos flavonas en dichas especies. B) Flavonoles y dihidroflavonoles. Es la primera vez que se identifican flavonoles y dihidroflavonoles en el género Thymus. Ya anteriormente, MARTÍNEZ (1980) puso de manifiesto en T. capitatus la presencia de una substancia cuyas características cromatográficas y espectroscópicas correspondían a las de un flavonol, sin llegar a determinar su estructura. A pesar de que la presencia de flavonoles entre las Labiadas no es rara, el kempferol sólo había sido citado una vez en esta - 298 - familia. Dihidrokempferol y taxifolina, por su parte, son los únicos dihidroflavonoles hallados en Labiadas hasta la actualidad, y solo en raras ocasiones [BARBERÁN, 1986]. C) Flavanonas. Por lo que se refiere a este grupo, cabe señalar que: - La 5,k'-(OH)2-6,7,8-(OMe)3-flavanona es la segunda vez que se halla en la Naturaleza, habiendo sido aislada anteriormente del exudado de Challantes argéntea (Polypodiaceae) [WOLLENWEBER et al. 1980]. Este resultado es particularmente interesante, si tenemos en cuenta que las flavanonas hasta ahora halladas en Labiadas suelen ser tri- o tetrahidroxiladas y sólo en contadas ocasiones presentan un grupo metoxilo en su molécula (en posición 6 o V ) . - Es la primera vez que la sakuranetina familia Labiatae. se encuentra en la - Naringenina y eriodictiol ya habían sido halladas en especies de Thymus (ver tabla VI-1), ésta última sólo una vez en Thymus piperella. D) Heterósidos. Se han aislado un C-heterósido (di-C-glicósido) y cinco 0-heterósidos (4 monoglicósidos y 1 diglicósido acetilado): - El C-heterósido ha sido identificado como la vicenina-2 (6,8-diC-glucosil-apigenina) aislada anteriormente de otras especies de Thymus y otros géneros de Labiadas [l·lUSAIN & MARKHAM, 1981]. - Es la primera vez que se encuentra en la Naturaleza la 3'-0-allosil-luteolina. No es frecuente encontrar allosa en heterósidos de Labiadas. Sin embargo, su presencia en Thymus no debe extrañarnos, ya que este azúcar se había hallado en heterósidos de los - 299 - géneros Stachys y Sideritis, próximos a Thymus jj-ENHERR et al., 1984; BARBERAN et al., 1 8 ] 94. - La 7-0-xilosil-luteolina había sido citada sólo una vez en Labiadas, concretamente en T. membranaceus [HERNÁNDEZ, 1985]. - Hemos aislado, también, de T. moroderl, un heterósido en 7 de la luteolina, cuyos espectros de H-NMR y C-NMR indican que se trata de un diglicósido acetilado, en el cual uno de los azúcares es la xilosa, como lo demuestra el análisis por cromatografía en capa fina de los productos de hidrólisis. No ha sido posible identificar el otro azúcar, por lo que será necesario efectuar una nueva extracción para poder determinar la estructura completa de este heterósido. No obstante, podemos afirmar que es la primera vez que se encuentra en el género Thymus un heterósido acetilado. Este hecho aproxima también a Thymus a los géneros Stachys y Sideritis, en donde este tipo de heterósidos han sido citados repetidas ocasiones [BARBERAN, VI.1.3.- ANÁLISIS COMPARATIVO. Se estudia por primera vez la composición polifenólica de T. willkomii, T. aestivus y T. glandulosus, y se aportan nuevos datos sobre los polifenoles de T. membranaceus, T. longiflorus, T. funkll, T. capitellatus, T. camphoratus, T. vulgaris, T. baeticus y T. orospedanus. Atendiendo a los resultados obtenidos, que se muestran en la tabla IV-12, creemos interesante resaltar los siguientes aspectos: - El análisis cromatográfico realizado permite diferenciar claramente cuatro grupos de táxones: T. longiflorus, T. moroderi, T. membranaceus y T. funkii; T. capitellatus y T. camphoratus; - 300 - T. vulgaris, T. aestivus, T. glandulosus, T. baeticus y T. orospedanus; y T. willkomii. En ninguno de los táxones investigados se ha detectado crisoeriol ni diosmetina. La V-0-Me-genkwanina se ha encontrado solamente en T. longiflorus, y la salvigenina en T. funkii y T. aestivus. Luteolina, apigenina, xantomicrol, taxifolina y naringenina aparecen en todas las especies estudiadas. Por lo que se refiere a los ácidos caféico y rosmarínico, están presentes también en todos los táxones excepto en T. funkii, en donde sólo se ha detectado ácido caféico en muy baja cantidad. Se observa una tendencia, por parte de los táxones cuyo contenido en flavonoides es menor (T. camphoratus, T. capitellatus y T. willkomii, por ejemplo), a presentar una mayor proporción de estos ácidos. Los táxones estudiados de la sección Pseudothymbra tienen una composición polifenólica homogénea que se caracteriza, fundamentalmente, por presentar gran cantidad de flavonoides apolares metoxilados (cirsimaritina y/o 5,V-(OH)2-7,8-(OMe)2-flavona, cirsilineol, 8-OMe-cirsilineol, sideritoflavona, xantomicrol, genkwanina y 5-desmetilnobiletina), especialmente xantomicrol, que se encuentra en una proporción muy superior a la de los demás aglicones. Todas las especies de esta sección poseen flavanonas y dihidroflavonoles, sobresaliendo T. longiflorus por contener naringenina, eriodictiol y 5,V-(OH)2-6,7,8-(OMe)3-flavanona en cantidades más elevadas. MORALES (1986) agrupa estos táxones en una misma subsección (Pseudothymbra (Bentham) R. Morales) junto con T. lotocephalus y T. villosus, separándolos de T. antoninae que constituye por sí solo la subsección Anomalae (Rouy) R. Morales, y cuya composición flavónica difiere de la de las demás especies de esta sección estudiadas por nosotros. - 301 - En la sección Thymus se distinguen, a grandes rasgos, dos grupos de táxones: por un lado, T. capitellatus y T. camphoratus, que posee casi exclusivamente luteolina, apigenina, naringenina, eriodictiol y ácidos caféico y rosmarínico. Por otro, T. vulgaris, T. aestivus, T. glandulosus, T. baeticus y T. orospedanus que contienen gran variedad de flavonas apolares, flavanonas y dihidroflavonoles. T. vulgaris y T. aestivus, taxon muy próximo a T. vulgaris que algunos autores supeditan a esta especie, tienen una composición polifenólica muy similar, caracterizada por poseer flavanonas y dihidroflavonoles en cantidades apreciables. Tan sólo los contenidos en naringenina y salvigenina difieren entre ellos. Asimismo, en ambos táxones se detectan dos substancias no identificadas, ausentes en las demás especies analizadas, que cromatográficamente se comportan como flavanonas o dihidroflavonoles. T. glandulosus, especie muy próxima a T. hyemalis, se diferencia por carecer de genkwanina, 5-desmetilnobiletina y dihidrokempferol. T. baeticus y T. orospedanus, morfológicamente distintos, poseen también una dotación polifenólica afín, siendo los únicos táxones en los que se detecta una substancia que posiblemente sea acacetina, y cuya confirmación requiere un aislamiento e identificación de la misma. Por ultimo, T. willkomii, que pertenece a la sección Serpyllum, morfológicamente muy diferente de las demás estudiadas, presenta pocos flavonoides, entre los cuales destacan como componentes más importantes la naringenina, la sakuranetina, el ácido caféico y el ácido rosmarínico. - 302 - VI.1.4.- CARACTERÍSTICAS FLAVÓNICAS DEL GENERO. A partir de la tabla VI-2, en la que se reúnen los aglicones descritos hasta la actualidad en el género Thymus, incluyendo los identificados en el presente trabajo, se observa que este género es extraordinariamente rico en flavonoides tanto cualitativa como cuantitativamente. En él se encuentran tanto flavonas (treinta y una) como flavonoles (uno), flavanonas (cuatro), dihidroflavonoles(dos)y antocianidinas (una). Las flavonas (79%) son el tipo de flavonoides que predomina en el género. La mayoría son metiladas (90%), sobresaliendo aquellas que poseen el anillo A tri- o tetrasubstituido y las posiciones 6 y/u 8 metoxiladas. En cuanto al anillo B, un 61% de las flavonas identificadas en Thymus poseen grupos metoxilo en este anillo, de las cuales un 45% lo tiene en 4'. Todo ello concuerda, en líneas generales, con las características estructurales de las flavonas en la familia de las Labiadas, tal como se aprecia en la tabla VI-4. N9 absoluto % respecto al to- % respecto al toen Thymus tal en Thymus tal en Labiatae 3uss. (1) Flavonas metoxiladas Flavonas 6-ORsubstituidas Flavonas 8-OMe Flavonas V-OMe 28 21 11 14 90 68 84 59 33 40 35 45 TABLA VI-4: Abundancia relativa de los distintos tipos de substitución en las flavonas de Thymus L. (1): [BARBERAN, 1986]. - 303 - Las flavonas más frecuentes en Thymus son apigenina (95%) y luteolina (88%), seguidas de escutellareina (50%), xantomicrol (31%), cirsilineol (29%), 8-OMe-cirsilineol (29%), sideritoflavona (29%) y timusina ( 0 ) Mientras que, crisoeriol , ladaneina, 2%. pilloina, piperellina, sorbifolina y 5,4'-(OH)2-7,8-(OMe)2-flavona se han encontrado sólo en una ocasión en especies de este género. Por lo que respecta a la eupatorina (5,3'-(OH)2 -6,7,^'-(OMe)^flavona) su presencia en Thymus fue descrita por HERNÁNDEZ (1985). Sin embargo, la substancia aislada por este autor posee los espectros UV-visible característicos de un flavonoide con un hidroxilo libre en la posición V, e idénticos a los del cirsilineol, substancia aislada e identificada por nosotros a partir de la hojas de T. moroderi. Es interesante, también, destacar la presencia de flavanonas y dihidroflavonoles en Thymus que es, seguramente, el género de Labiadas en el que se ha descrito mayor variedad de estos tipos de flavonoides, junto a Scutellaria. En este aspecto, el género Thymus es el único de la familia en el que se ha encontrado una flavanona trimetoxilada, la 5,V-(OH)2-6,7,8-(OMe)3-flavanona. VI.2.- ACEITES ESENCIALES. VI.2.1.- INTRODUCCIÓN. Los aceites esenciales de especies del género Thymus han sido objeto de interesantes estudios en diversas ocasiones. Son muy numerosos los trabajos aparecidos en este campo, tanto en lo que se refiere a los tomillos de la Península Ibérica como de otras localidades de Thymus del resto del mundo. Dada la gran cantidad de especies que comprende este género, - 304 - en el presente capítulo hemos reunido exclusivamente la información existente sobre la composición terpénica de los aceites esenciales de tomillos ibéricos (ver tablas VI-5, VI-6, VI-7 y VI-8). No obstante, entre los trabajos aportados sobre especies de otros paises debemos señalar los de FALCHI (1967), FALCHI-DELITALA et al. (1981 y 1983) sobre fenoles de T. capitatus y T. herba-barona; GRANGER & PASSET (1973 y 1974) y GRANGER et al. (1963, 1965b, 1967, 1972, 1973a y 1973b) principalmente sobre polimorfismo químico de T. vulgaris; PAPAGEORGIOU (1980) y PAPAGEORGIOU & ARGYRIADOU (1981) sobre T. capitatus; PASSET (1971) sobre quimiotipos de T. vulgaris; PHILIANOS & VELËRI-TRIANDAPHYLLOU (1973), PHILIANOS & ANDRIOPOULOU-ATHANASSQULA (1977) y PHILIANOS et al. (1982) sobre T. capitatus, y STAHL (1982, 1984 y 1986) sobre quimiotipos de T. praecox subsp. arcticus atendiendo sobre todo a la composición en sesquiterpenos. A continuación se discuten los resultados obtenidos en la investigación del aceite esencial de los táxones estudiados. Es la primera vez que se estudia el aceite esencial de T. moroderi, T. membranáceas x T. moroderi, T. glandulosus y T. willkomii. Se aportan nuevos datos sobre la composición de la esencia de T. membranaceus, T. funkii, T. aestivus, T. baeticus y T. camphoratus. VI.2.2.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS MORODERI. El aceite esencial de Thymus moroderi no había sido estudiado anteriormente. Se identifican 69 componentes que corresponden a más del 98% de la esencia. De ellos, un 30% son hidrocarburos monoterpénicos, un 59% monoterpenos oxigenados, un 2% hidrocarburos sesquiterpénicos y un 6,8% sesquiterpenos oxigenados. .Los componentes mayoritarios son: cineol 1:8 (24,5%), alcanfor (22,8%), canfeno (10,6%), son . Sección Tttyma (Sect. Vulgäre Velen., Sect. Zygl» Illlk.) T. uplteUatol Hof fiuniu. t Unk . . . . T. caitptorêtus Hoffmanns, t . . . . T. earnosus Boiss. T. vulguis t. T. aestlvu* Reut, «x Will k. T. orospedaws H. del Villar. T. hye-Hlis Unge + + * » T. gypsicela Riva* Martinez + 7. zyçis t. T. zygls U subap. «ylvestrls Coutinho T. zygls L' subsp. gracllls l Son 3.) Morales « + * T. buctlcus BoUs. extacaita T. hlrtus tllld. T. loseosil fillk. T. serpylloldes Borl sub$p. « * •*• 4. * . 9adore*tsis (P*u) 3ai*5 T. ipranatcnsis Soiss. T. bracteatus Lange ex Cutanda T. leptophyllus Unge Sección KyphodraRl (A. Kerner) Halácsy T. fontquerl (Oalas) Holero < Rovlr* T. laçaita« Pau Sección Serpyliu.1 (Miller) Benthan T. ehaMedrys Fries * * TABLA VI-5: Antecedentes en el estudio de los aceites esenciales de especies ibéricas de Thymus L.:Hidrocarburos monoterpénicos. - 306 - I!!!.«** a o. a 'S ï "o c v t S v t Subgénero Caridothyius ¡Relaven», fil) Sorbas T. capitana (L.) Hoffnanns. t Link. Subgénero Thyaus « ». Sección HastlcMna (Nllleri Benthan T. •aitldilna L. - » T. alplcana Hof fnanns. a Link ... T. to-entosus «111D. ... Sección Micantes Velen. T. eaespltltlu» Brot. Sección Piperella fillk. T. piperella L. Sección Pseudothyabra Sentha* T. . T. villosus L. subsp. iusttanicus Boiss. T. antonlnae Rouy k Colncy ... - - - - - - » » * * « « .... T. austigophorus Lacaita T. aeefcranaceus Boiss. T. aurcicus Porta T. longirlorus Boiss. T. runJUi Cosson + . - - - - . - - - - * -- ...» - .... Sección Thyaus (Sect. Vulgäre Velen., Sect. Zygls lillk.) T. capitellatus Hoffmanns. A Link - - - - - T. eaHynoratu* Hoffmanns, i Unk • - » - » * » 7 eamosus Boiss. . T . vulgarll L . • - + » I. aestlvu* Reut, n «Ulk. T. onupeoanu» H. del Villar. T. hyvawlis Lange T. gyplicola Rivas Hartinet T. tyjis L. T. zygisL. subsp. syivea£ris Coutinho - - - » » - - - - » . • .+ 4 * 4 - ..... ...... ..... - T. zygis L. subso. gracllls (Bciss. ) Horales T. kaetlcus Boiss. e> Lacaita T. hlrtus «illd. T. loscasU «Ulk. 7. serpylioides Bori subsp. gadorensls (Paul Salas - ..... , ..... - ..... . ..... . ..... Sección Hypnodroaa (A. Kerner) Halácsy T. granatensls Boiss. . ..... 7. bractaatua Lange ex Cu. tanda . ..... 7. leptopfiyllus Lange . ..... T. fontqueri (Jalas) Helero A Rovira - -* - . . 7. laealta« Pau ...... Sección Serpyllu» (Hlller) Bentria» 7. chaMedrys Fries > ..... TABLA VI-6: Antecedentes en el estudio de los aceites esenciales de especies ibéricas de Thymus L.: Monoterpenos oxigenados. - 307 - S " ï £ I ss Subgénero CarUoOyma (Reichen!), fil) Bertas T. capitana (1-) Hoffunni. í Unk. ¡ "îf-tsif*''': * » Subgénero Thyaus Sección Mastichlna (Killer) aentha« T. BaiUdilna L. ... T. aUleans Hof funns. l Link . . . T. Sección Hlcantes Velen. T. caopltltlus Brot. Sección Piperelli Wlllk. T. plperelli L. Sección P»eudotl>yat)ra Bentham T. eephalotu L. T. Ylllosus t. subsp. lusitanlcus Bolss. T. antoninae Rouy t Coincy T. Bastioophoru$ Lacalta T. MMbranaceus Bolss. T. aurcious Porta T. Imglflort» Solls. t . funkil Cosson ...... ...... ...... ...... - - - . . . ...... ...... ...... ...... - - - . - . Sección Thym (Sect. Vuloare Velen., Sect. Zygis Wlllk.) T. eapIUllatus Hoffmanns, i Link ...... T. caaphoratus Hoffmanns, i Link ...... T. carnosus Bolss. T. «jlgarls t. T. acstlvus Reut, •xllllk. T. orospedanui N. del Villar. T. h) rait ti Lange T. gypsicola Rivas Nartinez T. zygls L. T. zygis L. subsp. »ylvestrls Coutlnho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ...... ...... T. lygls L. subsp. gracills (Bolss.) HoralM T. bacticus Solss. ex Lacaita T. hlrtus Illld. T. loseoall »lllk. T. serpylloides Borl subsp. gadorensis tanda - - . - . T. leptophyllua Lange . . . . . . T. fontquerl (Jalas) (tolero i Rovira T. lacaita« Pau . . . . . . . . . . . . Sección Serpyllu» (Miller) BenWia« T. cti·iiidrr» Fries . . . . . . TABLA VI-6 (continuación): Antecedentes en el estudio de los aceites esenciales de especies ibéricas de Thymus L.'.Monoterpenos oxigenados. - 308 - Subgénero Corldothywus (Relchenb. fll) Sorbas T. capi U tus ( . Hoffmanns. L) t Unk « . , . - . - - Subgénero Thyaus Sección HutlcMna (Hlller) Bentha» T . «astlcnlnj t . . _ _ . , t . »IDlcans Hoffmanns. t Link I . taait03u> »llld. Sección Nic«ntes Velen. T. uespltltlus Brot. Sección PlperílU «lllk. T. plperclU !. . Sección Pscudotttyvbra Bentham T. eephatotoi í. T. villosus t. subsp. lusitjnicus Solss. T . mtoninae Rouy • Colncy T . •istigophorus lacaita T. Heabrinaccus Bolss. T , lurclcus Porta T. lengiriorus Bolss. T. finkll Cosson « . - - - - - . - - . - - - . . . . - . « » . . . . - - . - -....-.. + + * . . » . . . _ # . . . # . * . . + . . . _ . . . Sección Tliyvu (Sect. Vuloare Velen., Sect. Zygls »lllk.) T. capltelXctttS Hoffmanns, a T. caoprioratus Hoffmanns. A Unk -- T. T. T. T. T. T. T. T. eamosw* Bolss. -«ulgaris L. » . aestlvus Reut, e» «Ulk. »oramiinuí H. del Villar. . hyoulls Unge «gypsloola Rivas Martínez -zrsU t. . fygls L. subsp. syivestris Coutlnho + . T. zyqls L. ftubsp. gracllls (Bolss.) Morales « T. baetlcua Balss. e« Lacaita « T. hlrtus «llld. - . T. loscosll »lllk. «T. serpylloldes Borl subsp. gadorensis (Pauj 2clas + Halácsy -*. « . . < - Sección Hyphodrml ( . Kerner) * T. granet«naís Solss. . T. bract«atu* Lange ex Cutanda T. leptopliyHtis Lange T. fontfluerl léalas) Bolero 4 Rovira T . laealtat Pan Sección Strpyllim (Hlller) Bentnaa T. cri««iedr/l Fríes - . TABLA VI-7: Antecedentes en el estudio de los aceites esenciales de especies ibéricas de Thymus L.: Sesquiterpenos. - 309 - T. capitatus: HATEO et al. (19785¡ SENDRA 4 CUÑAT (197?, 1980a y 1980S). T. mastlchlna i ADZET et al. (1977a y 1977b); FERNANDES COSTA ( 9 5 ; FRAZAO 4 CARMO (1984); GAVIÍ3A MÚ14) GICA 4 TORNER OCHOA (197*); HATEO et al. (1978); MORALES (1985); REVERTH (1975). T. alblcans: MORALES (1985). T. caespititius: FERNANDES COSTA (1945); MORALES (1985); SEOANE et al. (1972). T. piperella: ADZET 4 PASSET (1976); MORALES (1985). T. cephalotos: FERNANDES COSTA (1945). T. vlllosus subsp. lusitanicus: MORALES (1985); PÉREZ ALONSO 4 VELASCO NECUERUELA (1984). T. antoninae: AOZET et al. (1977b); REVERTH (1975). T. mastlgophorus: GARCÍA VALLE30 4 GARCÍA MARTÍN (1986); MORALES (1985). T. nieinbranaceus: ADZET et al. (1977b); ELENA ROSELLÓ (1976); MATEO et al. (1978); MORALES (1985); REVERTH (1975). T. murcicus: MATEO et al. (1978). T. longiflorus: ADZET et al. (1977b); MATEO et al. (1978); MORALES (1985); REVERTH (1975). T. funkli: MATEO et al. ( 9 8 ; MORALES (1985); REVERTH ( 9 5 . 17) 17) T. camphoratusî FERNANDES COSTA (1945). T. capltellatus: FERNANDES COSTA (1945). T. carnosus: MARHUENDA 4 ALARCÚN (1986). T. vulgarls: ADZET et al. (1976b y 1977b); ELENA ROSELLÓ" (1976); FERNANDES COSTA (1945); GAVINA MÙGICA 4 TORNER OCHOA (1974); MATEO et al. (1978); MORALES (1985). T. aestlvus: ADZET et al. (1977b); ELENA ROSELLÓ (1976); MATEO et al. (1978); MORALES (1985); REVERTH (1975). T. orospedanus: CRESPO et al. (1986); VELASCO NECUERUELA 4 PÉREZ ALONSO (1985a). T. hyemalls: ADZET et al. (1976a); CABO et al. (1986b); ELENA ROSELLÓ (1976); FERNANDAS COSTA (1945); MATEO et al. (1978); MORALES (1985). T. gypslcola: RIVAS MARTÍNEZ et al. ( 9 4 . 17) T. zygls: ADZET et al. (1977b); CABO et al. (1981); ELENA ROSELLÓ (1976); FERNANDES COSTA (1945); GAVINA MÙGICA 4 TORNER OCHOA (1974); MATEO et al. (1978); MORALES (1985). T. zygis subsp. sylvestrls: GAVINA MÚGICA 4 TORNER OCHOA (1974); MORALES (1985). T. zygls subsp. gracllls: ELENA ROSELLÓ (1976); MORALES (1985); REVERTH (1975). T. baetlcus: ELENA ROSELLÓ (1976); MORALES (1985). T. hirtus: FERNANOES COSTA (1945). T. loscosii: MOLERO 4 ROVIRA (1983); MORALES (1985). T. serpylloldes subsp. gadorensls: MORALES ( 9 5 . 18) T. granatesls: CABO et al. (1936a). T. bracteatus: MORALES (1985). T. leptophyllua: MATEO et al. (1978); MORALES (1985). T. fontquerl: MOLERO 4 ROVIRA ( 9 3 . 18) T. laoaltae: MORALES ( 9 5 ; VELASCO NECUERUELA 4 PÉREZ ALONSO (1985b). 18) T. chamaedrys: SEOANE et al. (1974 y 1977). TABLA VI-8: Antecedentes en el estudio de los aceites esenciales de especies ibéricas de Thymus L.: Referencias bibliográficas por especies. - 310 - Son significativos los bajos niveles de ¿f-terpineno (0,2%), p-cimeno (0,4-%), timol (trazas) y carvacrol (trazas), lo cual indica que la biosíntesis monoterpénica no está dirigida hacia la formación de monoterpenos aromáticos. El contenido en sesquiterpenos (8,8%) es relativamente elevado en comparación con el de los demás táxones investigados. Entre ellos, sobresalen el ft-cariofileno (1,0%), ledol (3,2%) y (J-elemol (2,2%). El estudio del aceite esencial de los individuos de T. moroderi muestra, por una parte, variaciones cuantitativas de los monoterpenos, y por otra cambios en la composición, tanto cuali como cuantitativa, de la fracción sesquiterpénica. En la fracción monoterpénica se observa que (figura VI-1): - los individuos 1, 4-, 5 y 7 contienen cineol 1:8 como componente mayoritario, y alcanfor y canfeno en segundo y tercer lugar, respectivamente. - los individuos 2, 3, 6, 8, 9 y 10 presentan alcanfor como principal componente, seguido de canfeno y cineol 1:8. ^cineol-1,8 40% • : | = : * Œ3 alcanfor •• canfeno 20% • l : ': s i \\ 1 il 4 5 II ¡i 7 il * (l 3 * 1 i il 10 11 1 2 6 8 FIGURA VI-1: Contenidos en cineol 1:8, alcanfor y canfeno de los individuos analizados de T. moroderi. - 311 - En todos los individuos la presencia de borneol está relacionada con la de alcanfor. Cuando este último se encuentra en proporción elevada, aumenta también el borneol. Estos hechos pueden explicarse atendiendo a la ruta biosintética descrita para estos monoterpenos (figura VI-2), según la cual canfeno, borneol y alcanfor se originan a partir del esqueleto bornano, mientras que el cineol 1:8 proviene de un intermedio anterior. NERILPP- FIGURA VI-2: Biosíntesis de los componentes mayoritarios del aceite esencial de T. moroderi. - 312 - Por lo que se refiere a la fracción sesquiterpénica, carece de homogeneidad. Sin embargo, se pueden agrupar los individuos 1, 2 y 9 (P-elemol elevado, y «-elemol y ledol algo elevados) y los individuos 4, 8 y 10 (ledol y sesquiterpeno no identificado S-5 elevados)', presentando los demás individuos (3, 5, 6 y 7) composiciones sesquiterpénicas distintas entre sí. Los sesquiterpenos no identificados S-l, S-2, S-3, S-A- y S-5 están presentes en la esencia de la población en cantidades traza, pero en la de algunos individuos son más abundantes. VI.2.3.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS MEMBRANACEUS. El análisis del aceite esencial de T. membranáceas permite identificar 38 componentes que corresponden a un 95,85% de la esencia, de los cuales un 29% son hidrocarburos monoterpénicos, un 63% son monoterpenos oxigenados, un 2% hidrocarburos sesquiterpénicos y un 1,2% sesquiterpenos oxigenados. Los componentes mayoritarios son cineol 1:8 (41,2%), alcanfor (13,7%), canfeno (8,1%), K-pineno (5,3%) y ß-pineno (5,1%). Anteriormente, ADZET et al. (1977b), MATEO et al. (1978) y MORALES (1985) estudiaron la esencia de esta especie encontrando también como componente mayoritario el cineol 1:8. Los niveles de ff-terpineno (0,3%), p-cimeno (0,2%) y carvacrol (trazas) son similares a los hallados en T. moroderi. Destaca el bajo contenido en sesquiterpenos totales (2,2%), entre los que sobresalen el biciclogermacreno ( , % y el epoxica08) riofileno (0,7%). El análisis de los individuos de T. membranaceus muestra, por lo que se refiere a la composición monoterpénica, dos grupos (figura VI-3): - individuos 1, 2, 5, 7, 8 y 10, en los que el componente mayoritario es el cineol 1:8, seguido de alcanfor y canfeno, en - 313 - proporciones bastante menores. - individuos 3, 4, 6 y 9, que poseen niveles parecidos de cineol 1:8 y alcanfor, y en menor proporción canfeno. B cineoi-1 ,8 . B9 alcanfor 40%. I •§ canfeno 20%. : I 1 : : : : : Í I II ' . 2 ^~ 5 ' I I 7 » i : i • i 3 3 3 í 3 i 9 ' I M B ' S I - ;' : = ~ S 8 il II 1 0 ilI 3 4 iuLill. 6 9 I I ii \ FIGURA VI-3: Contenidos en cineol 1:8, alcanfor y canfeno de los individuos analizados de T. membranáceas. La fracción sesquiterpénica no es. tan variable como en los individuos de T. moroderi, distinguiéndose en este caso tres grupos: - individuos l, 7, 8, 9 y 10: sesquiterpeno no identificado S-2 elevado y ^-cariofileno y sesquiterpeno S-5 algo elevados. - individuos 4 y 5: bajo contenido en sesquiterpenos en general. - individuos 3 y 6: contenido total en sesquiterpenos muy alto. VI.2.*.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS MEMBRANACEUS X THYMUS MORODERI. Se identifican 51 componentes del aceite esencial de T. membranaceus X T. moroderi, que corresponden ¿ un 93% de la esencia. Un 29% son hidrocarburos monoterpénicos, un 60% monoterpenos oxigenados, un 2,3% hidrocarburos sesquiterpénicos y un 0,6% sesquiter- - 314- - peños oxigenados. Los principales componentes son cineol 1:8 (32,9%), alcanfor (15,5%), canfeno (8,6%) y c*-pineno (5,4%) que se encuentran en proporciones similares a las de T. membranaceus. Su bajo contenido en sesquiterpenos (2,9%) acerca también este taxon a T. membranaceus. Los compuestos aromáticos, p-cimeno y carvacrol, presentan niveles bajos, de modo parecido a T. moroderi y T. membranaceus. El análisis de los individuos proporciona resultados similares a los de esta última especie. Por lo que se refiere a monoterpenos: - los individuos 1, 3, 4 y 5 presentan un elevado contenido en cineol 1:8, seguido de alcanfor y canfeno en menores proporciones. - el individuo 2 posee niveles similares de cineol 1:8 y alcanfor. En cuanto a la fracción sesquiterpénica, se distinguen dos grupos: - individuos 1, 4- y 5: contenido bastante elevado en sesquiterpenos S-l y S-2. - individuos 2 y 3: <í-cadineno y sesquiterpeno S-l en muy pequeña proporción. VI.2.5.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS FUNKII. Se identifican 62 componentes del aceite esencial de T. funkii, que corresponden a más del 97% del mismo. De ellos, un 27% son hidrocarburos monoterpénicos, un 65% monoterpenos oxigenados, un 2,8% hidrocarburos sesquiterpénicos y un 1,6% sesquiterpenos oxigenados. Los componentes mayoritarios son cineol 1:8 (47,6%), alcanfor (10,0%), (3-pineno (6,8%), canfeno (5,4%) y tx-pineno (5,3%). Timol y carvacrol se encuentran en proporción muy baja, así como tf-terpineno y p-cimeno. - 315 - Contiene un 4,4% de sesquiterpenos totales, entre los cuales predominan el biciclogermacreno (1,5%) y el X-cadinol (0,6%). VI.2.6.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS CAMPHORATUS. El análisis del aceite esencial de T. camphoratus lleva a la identificación de 37 componentes (91% de la esencia), de los cuales un 39% son hidrocarburos monoterpénicos, un 51% monoterpenos oxigenados y un 0,6% sesquiterpenos oxigenados. Entre los compoenentes mayoritarios se encuentran: terpinen-4oí (29,3%), 2f-terpineno (12,2%), ^-terpineno (7,3%), p-cimeno (7,4%), borneol (6,0%) y alcanfor (5,0%). A pesar de los contenidos relativamente elevados en zr-terpineno y p-cimeno, timol y carvacrol no superan el 0,2%. Ounto a ellos se halla, además, el p-cimen-8-ol (0,6%). Los sesquiterpenos están representados únicamente por epoxicariofileno (0,6%) y ^-elemol (trazas). VI.2.7.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS AESTIVUS. Se identifican 56 componentes del aceite esencial de T. aestivus que corresponden a más del 99% de la esencia. La mayor parte son monoterpenos oxigenados (84,5%), encontrándose solamente un 11,3% de hidrocarburos sesquiterpénicos y un 0,7% de sesquiterpenos oxigenados. El principal componente de la esencia de la muestra estudiada de T. aestivus es el linalol (62,8%), seguido de cineol 1:8 (4,0%), y geraniol (3,4%). Entre los sesquiterpenos, el mayoritario es el biciclogermacreno (1,0%). - 316 - VI.2.8.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS GLANDULOSUS. Es la primera vez que se estudia el aceite esencial de T. glandulosus. En él se identifican 42 componentes que corresponden a más de 99% de la esencia. Se caracteriza por presentar un 76% de hidrocarburos monoterpénicos, de los cuales un 58% es p-cimeno, y un 22,5% de monoterpenos oxigenados. No se ha detectado ningún sesquiterpeno en la muestra analizada. Los niveles de fenoles son relativamente altos, si los comparamos con los de las demás especies investigadas: timol 2,4%, carvacrol 0,5%, p-cimen-8-ol 0,5% y carvacrol metil éter trazas. VI.2.9.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS BAETICUS. El análisis del aceite esencial de T. baeticus permite identificar 4-5 componentes que corresponden a un 98% de la esencia. De ellos un 37,3% son hidrocarburos monoterpénicos y un 60% monoterpenos oxigenados. Los componentes mayoritarios son el cineol 1:8 (14,4%), <*-pineno (10,0%), p-cimeno (8,0%), terpinen-4-ol (7,7%), borneol (7,2%) y linalol (5,3%). Asimismo, es interesante el contenido en S"-terpineno (4,8%) y carvacrol (2,3%). La población estudiada se caracteriza, también, por la ausencia casi total de sesquiterpenos. Solamente se encuentran (3-cariofileno (0,2%) y epoxicariofileno (0,2%). - 317 - VI.2.10.- INVESTIGACIÓN DE THYMUS WILLKOMII. Se estudia por primera vez el aceite esencial de T. willkomii, identificándose 66 componentes que corresponden a más del 96% de la esencia. Presenta, como T. aestivus, un contenido muy elevado en monoterpenos oxigenados (80,7%), entre los cuales sonbresalen el linalol (25,8%), el acetato de ex -terpenilo (22,2%) y el cineol 1:8 (20%), resultando ser la especie en que se identifica un mayor número de esteres de monoterpenos. Los hidrocarburos monoterpénicos se encuentran en un 12,5%, los hidrocarburos sesquiterpénicos en un 1,3% y los sesquiterpenos oxigenados en un 1,4-%. Entre los sesquiterpenos cabe señalar el (í-carioflleno (1,0%) y el epoxicariofileno (0,8%). Es la única especie de las estudiadas en donde no se ha detectado ningún fenol. En este sentido, se parece a T. praecox subsp. arcticus, perteneciente también a la sección Serpyllum, estudiado por STAHL (198A-). No obstante, en este último apenas se encuentra cineol 1:8 (0,3% aprox.), mientras que en T. willkomii este compuesto representa un 20% de la esencia. VI.2.11.- CARACTERÍSTICAS GLOBALES DE LAS ESPECIES ESTUDIADAS SEGÚN SUS ACEITES ESENCIALES. En la tabla VI-9 se resumen los datos más significativos de las esencias de los táxones investigados. En ella se observa como las especies de la sección Pseudothymbra muestran una relación entre hidrocarburos monoterpénicos y monoterpenos oxigenados aproximadamente de 1:2; presentan como componentes principales el cineol 1:8 , el alcanfor y el canfeno, mientras que los fenoles (timol y/o carvacrol) son minoritarios. - 318 - Entre las especies estudiadas de la sección Thymus, T. camphoratus y T. baeticus tienen relaciones similares entre hidrocarburos monoterpénicos y monoterpenos oxigenados (aprox. 1:2). Por el contrario, en T. aestivus y T. glandulosus esta relación es de 1:8 y 3:1, respectivamente. T. baeticus y T. glandulosus son las especies que poseen mayor proporción de fenoles (2,3-3,4%). Por lo que se refiere a T. willkomii (sección Serpyllum), presenta una relación entre hidrocarburos monoterpénicos y monoterpenos oxigenados de 1:8, aproximadamente, y carece de fenoles. ncnbranaceus T. nor oder l canphoratus glandulosus irt •oroderl 1 •29,0 5,3 8,1 5,1 t 0,3 t funk U fl aestivus ' HIDROCARBUROS MONOTERPÉNICOS a-plneno canfeno (5-pineno I— X ' - H- *- " 76,» 7,2 5,3 0,3 58,0 2,» 0,5 *• 30,0 5.» 10,6 3,8 0,» 0,2 t 29,0 5,» 8,6 3,8 0,5 0,2 t 27,0 5,3 5,» 6,8 0,5 0,» 0,2 39,0 1,8 3,5 0,2 7,1* 12,2 7,3 11,3 1,0 2,5 0,» 0,3 0,7 0.» 8», 5 »,0 2,5 2,9 62,8 1,1 - 37,3 10,2 3,9 2,1 3,0 »,8 2,1 6, 00 1»,» 1,5 7,2 5,3 7,7 3,2 t 2,3 0,2 0,2 0,2 12,5 1,5 1,3 1,7 0,9 t 0,9 p-clmeno í-terpineno oí-terpineno MONOTERPENOS OXIGENADOS clneol 1:8 alcanfor 59,0 2», 5 22,8 5,0 2,0 0,8 63,6 »1,2 13,7 3,9 1,9 1,0 t t 2,0 0.» 0,8 6, 00 32,9 15,5 »,» 1,0 1,0 65,2 »7,6 10,0 2,» 0,» 1,0 t 51,0 22,5 0,3 0,8 8,7 1,2 0,8 80,7 20,0 1,7 1,2 25,3 3,0 22,2 0,2 . 5,0 6,0 29,3 0,2 0,2 0,2 0,6 borneol linalol terplnen-»-ol acetato de oí-terpenllo geranlol tlmol carvacrol p-clffien-8-01 HIDROCARBUROS SESQÜITERPÉNICOS ¡J-carioflleno blclclogermacreno SESQUITCRPENOS OXIGENADOS ledol «-cadlnol (3-elemol epoxicar lof lleno T-cadlnol 0,2 t t 2,0 1,0 - t 0,7 2,3 0,2 1,0 0,6 0,2 0,7 2,8 0,6 1,5 1,6 3,» 0,2 2,8 0,5 1,0 0,7 t 2,» 0,5 0,5 . - 0,6 fi, 8 1,2 3,2 0,3 2,2 0,3 0,5 . t 0,» 0,7 - t 0,2 . 0,6 t 0,» 0,» t 0,6 - . 0,2 0,2 0,2 0,2 - TABLA VI-9: Porcentajes de los componentes más representativos los aceites esenciales de los táxones estudiados. wlllkonU baeticus " 1,3 1,0 t 1,» t t 0,8 - de - 319 - Capítulo VII CONCLUSIONES 1.- Se determina por primera vez la composición flavónica de T. willkomii, T. aestivus y J. glandulosus, y se efectúan nuevas aportaciones sobre los polifenoles de T. membranáceas, T. longiflorus, T. moroderi, T. funkii, T.capitellatus, T. camphoratus, T. vulgaris, T. baeticus y T. orospedanus. 2.- Se han aislado veintisiete flavonoides de las hojas de T. moroderi. Veintiuno son aglieones, que se distribuyen en catorce flavonas (5-desmetilnobiletina, 8-OMe-cirsilineol, cirsilineol, xantomicrol, pilloína, 5,V-(OH)2-7,8-(OMe)a-flavona, genkwanina, sideritoflavona, apigenina, sorbifolina, timusina, 7-0-Me-luteolina, luteolina y 6-OH-luteolina), un flavonol (kempferol), cuatro flavanonas (5,4'-(OH)2-6,7,8-(OMe)3-flavañoña, sakuranetina, naringenina y eriodictiol) y dos dihidroflavonoles (taxifolina y dihidrokempferol). Seis son heterósidos: cinco 0-heterósidos (7-0-glucuronil-luteolina, 3'-0-allosil-luteolina, 7-0-xilosil-luteolina, 7-0-glucosil-luteolina y un diglicósido acetilado de luteolina), y un C-heterósido (vicenina-2). 3.- La 3'-0-allosil-luteolina constituye un nuevo producto natural. La 5,V-(OH)2-7,8-(OMe)2-flavona y la 5, V-(OH)2-ó,7,8-(OMe)3flavanona únicamente habían sido identificadas en Citrus reticulatum y Cheilantes argéntea, respectivamente. La flavanona sakuranetina es nueva para la familia Labiatae. ty.- Pilloína, sorbifolina, kempferol, taxifolina y dihidrokempferol no habían sido descritos en el género Thymus L. 5.- Se demuestra, por primera vez, la presencia de heterósidos f lavónicos acetilados en Thymus, concretamente un diglicósido de luteolina. - 323 - 6.- Se constata la existencia en Thymus de los siguientes tipos de aglicones flavónicos: flavonas, flavanonas, flavonoles y dihidroflavonoles. Entre ellos, los dos últimos no habían sido identificados hasta el momento en el género. 7.- El análisis comparativo de la composición polifenólica de los táxones estudiados, permite establecer cuatro grupos claramente diferenciados: 1) T. longiflorus, T. moroderi, T. membranáceas y T. funkii, 2) T. capitellatus y T. camphoratus, 3) T. vulgaris, T. aestivus, T. glandulosus y T. orospedanus, y 4) T. willkomii. 8.- Los ácidos caféico y rosmarínico se encuentran en todas las especies excepto en T. funkii, observándose mayor proporción de ellos en las que poseen menor concentración de flavonoides. 9.~ Se identifica más del 90% de los aceites esenciales de T. moroderi, T. membranaceus x T. moroderi, T. glandulosus y T. willkomii, que no habían sido estudiados. Se aportan nuevos datos sobre la composición de los de T. membranaceus, T. funkii, T. aestivus, T. baeticus y T. camphoratus. 10.~ La esencia de T. glandulosus presenta un 76% de hidrocarburos monoterpénicos (58% de p-cimeno), a diferencia de las otras especies donde predominan los monoterpenos oxigenados, particularmente en T. willkomii y T. aestivus que contienen un 80,7% y un 84,5%, respectivemente. 11.- T. glandulosus y T. baeticus son los que poseen mayor proporción de timol y carvacrol (2,4—3%), mientras que en T. willkomii no se han detectado. 12.- Los compuestos: mirtenol, carveol, canfolenal, mirtenal, criptona, pinocarvona, acetato de mirtenilo, butirato de geranilo, isobutirato de geranilo, caproato de geranilo, acetato de citronelilo, propionato de citronelilo, formiato de bornilo, - 324 - propionato de bornilo, butirati de bornilo, acetato de lavandulilo, |3-eudesmol, epoxiisocariofileno, biciclogermacreno y |3-curcumeno,se detectan por vez primera en el genero Thymus. 13.- Las esencias de individuos de T. moroderi, T. membranaceus y de su híbrido T. membranaceus x T. moroderi, muestran una mayor variabilidad en los componentes sesquiterpénicos que en los monoterpénicos. 1^1.- Las especies estudiadas de la sección Pseudothymbra presentan una composición homogénea, tanto flavónica, en la que predomina el xantomicrol, como de los aceites esenciales, cuyos componentes mayoritarios son: cineol 1:8, alcanfor y canfeno. - 325 - Capítulo VIII BIBLIOGRAFIA ADAMOVICS, 3. & STERMITZ, F.R. 1976. 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